前邊我們提到環(huán)保的橡膠配方要求生產(chǎn)的橡膠制品不含有超過限制值的危險物質(zhì),而且不使用禁用的危險物質(zhì),以免危害人類健康。除重金屬外,還有溴類阻燃劑。
按照國際上,尤其是歐盟有關(guān)指令,多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)屬于禁/限用之列。雖然因?yàn)橄鹚苄袠I(yè)目前難以找到可代替十溴二苯醚的有效阻燃劑,消防部門也提出異議,歐盟委員會于2005年10月13日通過決議,決定豁免“在聚合物應(yīng)用中的十溴二苯醚”。這似乎暫時給予了十溴二苯醚的合法身份。但是,一些國外的電氣電子設(shè)備生產(chǎn)商至今仍堅(jiān)持對“一溴“至”十溴“二苯醚的禁/限用。原因有二:限用五溴二苯醚和八溴二苯醚的指令EU-D-2003/11/EC)仍然有效,它們未被豁免;在十溴二苯醚的合成過程中,帶有2%的副產(chǎn)品——八溴二苯醚和九溴二苯醚。
另一種常用的阻燃劑四溴雙酚A,歐盟也正在進(jìn)行“危險評估”。
因此,開發(fā)和應(yīng)用無鹵阻燃劑特別是無溴阻燃劑,是橡膠助劑生產(chǎn)廠和橡膠制品廠共同的迫切任務(wù)。
多環(huán)芳烴
目前歐盟和其他國家限制的多環(huán)芳烴(PAHs)共有16種,首要的PAH便是眾所周知的苯并(α)芘。近幾年,我國出口的電氣電子產(chǎn)品屢遭歐洲國家退貨,有些是與其中的橡塑制品PAHs超標(biāo)有關(guān)。
在橡塑制品中檢出的PAHs究競是哪些原材料帶來的 這一直是困擾企業(yè)的一大難題,筆者雖著力查閱文獻(xiàn)資料,尚未能完全闡明,只是初步認(rèn)為煤焦油和石油是可能的疑點(diǎn),相應(yīng)主要可疑原材料是炭黑和加工油。
① 炭黑
炭黑的原料油主要有澄清油、乙烯焦油和煤焦油,我國的炭黑原料油主要是煤焦油。煤焦油是極其復(fù)雜的混合物,主要組分是芳烴化合物和雜環(huán)化合物,有幾千種之多,從中分離并經(jīng)鑒定的就有500多種。對炭黑反應(yīng)爐的各部位原料油反應(yīng)的中間產(chǎn)物作色譜分析,發(fā)現(xiàn)有多種PAHs存在,其中含量較多的幾種為芘、苯并(a)芘、苯并(c)芘等。乙烯焦油也含有一定數(shù)量的PAHs。試驗(yàn)表明,目前廣泛應(yīng)用的國產(chǎn)油爐法炭黑,即使在膠料配方中用量不大,也會使PAHs超標(biāo)。
目前炭黑廠都沒有向橡膠制品廠提供PAHs含量的檢測報(bào)告或控制指標(biāo),這也是讓橡膠制品生產(chǎn)企業(yè)十分困惑的問題。
② 加工油
橡膠加工油包括芳烴油、石蠟油和環(huán)烷油。芳烴油因含有大量的PAHs而不能用于有環(huán)保要求的橡膠制品,這也限制了充高芳烴油的充油橡膠(如SBRl712等)的應(yīng)用。雖然我們已開發(fā)出較低PAHs含量的充油橡膠(如SBRl723),但它們所含的PAHs的種類和數(shù)量均未見報(bào)道,能否符合歐盟環(huán)保要求尚未可知。石蠟油和環(huán)烷油中,因產(chǎn)地和加工工藝不同,其PAHs的含量也大有差別。迄今為止,筆者未見國內(nèi)外生產(chǎn)橡膠加工油的企業(yè)出示的PAHs數(shù)據(jù),難以對各種油品作出環(huán)保評價。
目前,我們對原材料中PAHs的來源尚很不明了,除炭黑和加工油外,可能還有其他許多使PAHs超標(biāo)的原材料,需要加緊進(jìn)行篩選、確定。否則,一旦歐盟對PAHs正式立法,我們將處于一個十分難堪的局面。
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